1. 橡膠(jiao)的二次硫化也叫后硫化或(huo)二段硫化

     是指橡膠制(zhi)品(pin)達到一定(ding)硫化程(cheng)度(du)(du)，繼續(xu)進行加熱(re)硫化的工藝。從廣(guang)義(yi)上講(jiang)，橡膠制(zhi)品(pin)硫化到一定(ding)程(cheng)度(du)(du)，即使不加熱(re)，它仍可在余(yu)熱(re)的作用(yong)下(xia)，或在制(zhi)品(pin)儲存過程(cheng)中(zhong)， 繼續加(jia)(jia)深硫(liu)化程序，或在動態作用(yong)下產生(sheng)繼續交(jiao)聯現(xian)象。當然也包括繼續加(jia)(jia)熱進行(xing)二(er)段硫(liu)化的加(jia)(jia)工工藝(yi)；

     二次硫化(hua)目的是(shi)橡膠制品進一步交聯(lian)， 改善橡膠制品(pin)的力學性(xing)(xing)能和壓(ya)縮永久(jiu)變形性(xing)(xing)能等綜合性(xing)(xing)能；

     二(er)次(ci)(ci)硫化的方法是烘箱熱(re)空氣硫化或者采用硫化罐熱(re)空氣二(er)次(ci)(ci)硫化；

     某些品種的橡膠(jiao)制品（如(ru)硅膠(jiao) .氟膠）一段硫化后，殘留有一些低分子物質，影響制品性能。會導致制品在高溫狀態下發生裂解， 物理機械性能下降嚴重， 喪失使用價值。這些制品必須經過二段硫化（或稱二次硫化） 以除去上述低分子物質， 以保證產品質量。二段硫化可能會增加交聯密度，但這完全不是二段硫化的目的所在。烤箱（準確說應該是烘箱） 的作用就是提供一個敞開 (相對于一段模具硫化而言 )的高溫環境，以便于低分子物質從制品中揮發出來。

2、影響模壓橡膠制品收(shou)縮(suo)率(lv)的因素

     橡(xiang)膠制品收縮(suo)率受很多因素影響， 其中最主(zhu)要的(de)是金屬模(mo)具與硫化膠(jiao)的(de)熱(re)膨(peng)脹(zhang)系數(shu)之差和硫化溫度。模(mo)具所用金屬材(cai)料(liao)的(de)熱(re)膨(peng)脹(zhang)系數(shu)與硫化膠(jiao)的(de)熱(re)膨(peng)脹(zhang)系數(shu)之差越(yue)大、 硫化溫度越高，收縮(suo)率越大， 由此引起的制品尺寸收(shou)縮率為熱(re)收(shou)縮率。膠(jiao)料配方(fang)組(zu)分(fen)及其用量均會影(ying)響膠(jiao)料的熱(re)膨脹系數， 一般來說含(han)膠量越大(da)， 膠(jiao)料熱(re)(re)膨脹系數(shu)(shu)越大(da)。炭黑(hei)和無機材料與模具材料熱(re)(re)膨脹系數(shu)(shu)屬于同一數(shu)(shu)量級， 因此(ci)填充劑(ji)含量越(yue)大，膠料熱(re)膨脹系(xi)數越(yue)小。促進(jin)劑(ji)、 增塑劑、樹脂、油類和硫黃等也會影響膠(jiao)料的(de)熱膨脹系數(shu)，所起的(de)作用和生膠(jiao)相同(tong)。

膠料硫化時由于交(jiao)聯反應生(sheng)成網狀結構(gou)， 使(shi)膠料(liao)聚集收(shou)縮， 此種收縮(suo)(suo)稱為化(hua)學收縮(suo)(suo)， 但通(tong)常橡膠(jiao)硫化(hua)時(shi)的(de)化(hua)學收縮對制品收縮率的(de)影(ying)響很(hen)小， 只是(shi)在膠料含有(you)大量的硫化(hua)劑而制備硬(ying)質橡膠時，才能顯示出來。

橡膠的線(xian)膨脹(zhang)系(xi)數(shu) α橡與鋼的線膨脹系數 α鋼的差別是 α橡比 α鋼約大 20 倍，這就是制品經模壓硫化、啟模直至冷卻至室溫后，橡膠產生收縮的主要原因。

3、膠料收縮率的(de)一(yi)般規(gui)律

橡(xiang)膠收縮率(lv)的規律和(he)計算方法

膠(jiao)料(liao)收縮(suo)率(lv)(lv)：膠(jiao)料(liao)在(zai)壓制、加(jia)熱(re)硫(liu)化(hua)過(guo)程中，膠(jiao)料(liao)內(nei)部(bu)發(fa)生變形(xing)和交聯，由此產生熱(re)膨脹(zhang)力，硫(liu)化(hua)膠(jiao)料(liao)在(zai)冷卻過(guo)程中，應力趨于消(xiao)除。膠(jiao)料(liao)的線性尺(chi)寸(cun)成(cheng)比例縮(suo)小。因(yin)此，在(zai)模(mo)具設計中，成(cheng)型(xing)部(bu)分的尺(chi)寸(cun)需相(xiang)應地加(jia)大。收縮(suo)率(lv)(lv)比例一般采用百分比表示。

膠料收(shou)縮(suo)率的一般規律

 ①影響膠料收縮(suo)率的因素(su)：硫(liu)化溫(wen)(wen)度越高(gao)（超過正硫(liu)化溫(wen)(wen)度），收縮(suo)率越大(da)。在一般(ban)情況(kuang)下(xia)，溫(wen)(wen)度每(mei)升高(gao)10°C，其收縮(suo)率就增加0.1%～0.2%。

②膠料壓延方向和在模具中流(liu)動(dong)方向的(de)收(shou)縮(suo)(suo)(suo)率大(da)于垂直(zhi)方向的(de)收(shou)縮(suo)(suo)(suo)率；流(liu)動(dong)距離越(yue)長，收(shou)縮(suo)(suo)(suo)率越(yue)大(da)。

③半成(cheng)品膠料量越多，制成(cheng)品致密度越高，其收縮率越小。

④膠(jiao)料的(de)可塑性越大，收(shou)縮率(lv)越小(xiao)(xiao)；膠(jiao)料的(de)硬度(du)(du)(du)越高(gao)，收(shou)縮率(lv)越小(xiao)(xiao)。（高(gao)硬度(du)(du)(du)例外(wai)，據實(shi)驗測(ce)定(ding)，膠(jiao)料硬度(du)(du)(du)超過邵氏90度(du)(du)(du)以上，其收(shou)縮率(lv)有上升的(de)趨勢）

⑤填充劑用(yong)量越多(duo)，收縮率越小；含膠量越高，收縮率越大。

⑥多型腔(qiang)模(mo)具(ju)中(zhong)，中(zhong)間模(mo)腔(qiang)壓出制品(pin)的(de)收縮率(lv)比(bi)邊(bian)沿模(mo)腔(qiang)制品(pin)的(de)收縮率(lv)略小。

⑦注(zhu)射法(fa)制品(pin)比模壓法(fa)制品(pin)的收縮率小。

⑧薄形制品（斷面厚度小(xiao)于(yu)3mm）比厚制品（10mm以上）的收縮率大(da)0.2%～0.6%.

⑨一般制品的收縮(suo)率隨(sui)制品內(nei)外徑(jing)和截面(mian)的增大而(er)減小(xiao)。不(bu)同類型橡膠(jiao)(jiao)的收縮(suo)率大小(xiao)依(yi)次為氟橡膠(jiao)(jiao)、硅橡膠(jiao)(jiao)、三元乙丙膠(jiao)(jiao)、天(tian)然(ran)膠(jiao)(jiao)、丁晴膠(jiao)(jiao)、氯(lv)丁膠(jiao)(jiao) 。（以上橡膠(jiao)(jiao)類型按膠(jiao)(jiao)種(zhong)而(er)言，不(bu)是按膠(jiao)(jiao)種(zhong)配方(fang)牌(pai)號）。

⑩常用的(de)橡膠制品(pin)的(de)收縮率

?棉布(bu)(bu)經涂膠后與橡膠分層貼合的夾布(bu)(bu)制(zhi)品(pin)，其收縮率一般在0～0.4%；

?夾滌綸線(xian)制品，其收(shou)縮率一般(ban)在(zai)0.4～1.5%；

?夾(jia)錦(jin)綸絲、尼龍布制品，其收縮(suo)率一般在(zai)0.8～1.8%；

?夾(jia)層(ceng)織物越(yue)多，收縮(suo)率越(yue)小。

?襯有金(jin)屬(shu)嵌件的橡膠制(zhi)品收(shou)縮率小，且朝金(jin)屬(shu)方向收(shou)縮，其收(shou)縮率一般在0～0.4%；

?單向粘合制品其收縮(suo)(suo)率(lv)一(yi)(yi)般(ban)在0.4～1.0%；(如(ru)骨架油封結構中嵌件粘合部分(fen)其收縮(suo)(suo)率(lv)一(yi)(yi)般(ban)在0～0.4%；唇口(kou)部分(fen)（純(chun)膠(jiao)部分(fen)）收縮(suo)(suo)率(lv)為(wei)階梯形式，離嵌件一(yi)(yi)端越(yue)近，其收縮(suo)(suo)率(lv)越(yue)小(xiao)，反之(zhi)越(yue)大。)

?硬(ying)質橡膠（邵氏(shi)硬(ying)度(du)大(da)于90度(du)），含膠量(liang)約在(zai)20%時，制品其(qi)收縮率一般在(zai)1.5%；

?橡膠(jiao)與塑(su)(su)料拼用像(xiang)塑(su)(su)制品的收(shou)縮率一般在1.1%～1.6%；約比(bi)同類橡膠(jiao)制品小0.1%～0.3%；

?帶(dai)槽方形制品，由于橡膠壓(ya)制時擠壓(ya)方向關系，B向比A向收縮率大0.2%～0.4%。

膠料收縮率(lv)的計算方法

膠(jiao)料(liao)收(shou)縮率隨膠(jiao)種、模(mo)具(ju)、工(gong)藝條件等因素的(de)不同而不同，現在還沒有(you)一個準確的(de)、完美且(qie)具(ju)有(you)實(shi)用價值的(de)計(ji)(ji)算公式。有(you)經驗的(de)設計(ji)(ji)人員常憑(ping)經驗數據估計(ji)(ji)和積(ji)累實(shi)際測定數據為參考(kao)。

常用的橡膠收縮率計算公(gong)式如下：

1．橡膠制品與模(mo)腔相應(ying)尺寸(cun)計算公式：

C=（L2—L1）/ L1  X  100%

C—制(zhi)品膠(jiao)料的收縮率：

L1—室溫時測(ce)得的橡(xiang)膠制品尺寸；

L2—室溫(wen)時(shi)測得(de)的模具型(xing)腔尺寸。

2．以(yi)邵氏(shi)硬(ying)度計算制(zhi)品膠料收縮(suo)率的經(jing)驗公式：

C=（2.8---0.02K）X  100%

K—橡膠的邵氏硬(ying)度。

3．以橡膠硫化(hua)溫度計(ji)算制品(pin)膠料的收縮(suo)率的一般公式：

C=（α—β）ΔT ?R X  100%

α—橡(xiang)膠的(de)線(xian)形膨脹系數；

β—模具材料(liao)的線(xian)形(xing)膨脹系數，

ΔT—硫化溫度與測量溫度差，

R—生膠、硫磺、有機配合(he)劑在橡(xiang)膠中的體積百分數（%）。

     我廠(chang)宜采用(yong)方案：降低硫化(hua)溫度(du)；增(zeng)加填充劑用(yong)量；調整所(suo)用(yong)膠料(liao)門尼粘(zhan)度(du)。

4、二段硫化工藝產品質量的保證問(wen)題

     1、橡(xiang)(xiang)膠(jiao)配方設計與硫化橡(xiang)(xiang)膠(jiao)物理性(xing)(xing)能的(de)關系中(zhong)，橡(xiang)(xiang)膠(jiao)的(de)高(gao)彈(dan)(dan)性(xing)(xing)是由卷曲(qu)大(da)(da)分子的(de)構象熵變化而(er)造(zao)成的(de)。隨交(jiao)(jiao)聯(lian)密(mi)度(du)增加，硫化膠(jiao)的(de)彈(dan)(dan)性(xing)(xing)增大(da)(da)并出現(xian)最大(da)(da)值，隨后交(jiao)(jiao)聯(lian)密(mi)度(du)繼續(xu)增大(da)(da)，彈(dan)(dan)性(xing)(xing)則呈下(xia)降(jiang)趨勢。因為適(shi)度(du)的(de)交(jiao)(jiao)聯(lian)可(ke)減少(shao)分子鏈滑移而(er)形成不可(ke)逆形變， 有(you)利于彈(dan)(dan)性(xing)(xing)提高(gao)，交(jiao)(jiao)聯(lian)過(guo)度(du)會造(zao)成分子鏈的(de)活動受阻(zu)，而(er)使彈(dan)(dan)性(xing)(xing)下(xia)降(jiang)，可(ke)見硫化劑(ji)和促進劑(ji)的(de)用量要適(shi)宜(yi)。

2、二段(duan)硫化(hua)后，會出現制品變硬，手感不(bu)佳，彈性下(xia)降的(de)現象，原因如上 1 所述，此處(chu)應(ying)該開展(zhan)系列(lie)實驗，考察二段(duan)硫化(hua)制品性能指標(biao)及(ji)(ji)手感情況，確定硫化(hua)體(ti)系及(ji)(ji)用量。